Komplexy alkalických kovů s crownethery a kryptandy

Sloučeniny alkalických kovů mají zpravidla iontový charakter a jsou špatně rozpustné v organických rozpouštědlech. To komplikuje jejich využití při syntéze.

Běžným řešením je využití crown-etherů nebo kryptandů, které ion alkalického kovu chelatují a umožní tak jeho přechod do organické fáze.

Crown-ethery

Jak je slyšet z názvu, jedná se o molekuly s tvarem podobným koruně, které obsahují etherové skupiny.

Na obrázku vidíme dva crown-ethery, první je dibenzo-14-crown-4 a druhý dibenzo-18-crown-6. První číslo v názvu označuje počet atomů v cyklu a druhé počet kyslíků v endocyklických etherových vazbách.

Díky přítomnosti několika donorových atomů se jedná o ligandy schopné chelatace, velikost kavity uvnitř cyklu odpovídá velikosti chelatovaných iontů.

KationIontový průměr [pm]Crown-etherPrůměr kavity [pm]
Li+15214-crown-4120 – 150
Na+20415-crown-5170 – 220
K+27616-crown-6260 – 320
Rb+30421-crown-7340 – 430
Cs+334dibenzo-30-crown-10

Kryptandy

Kryptandy jsou skupina polycyklických sloučenin multidentátních ligandů. Dokáží chelatovat ionty alkalických kovů podobně jako crown-ethery. Jeden z nějběžnějších kryptandů je označován jako (2.2.2)-kryptand (crypt-222 nebo [2.2.2]cryptand), jeho systematický název je 4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabicyklo[8.8.8]hexakosan, struktura je na obrázku dole.

Literatura

  1. Chemie prvků. Praha: Informatorium, 1993, s. 125-130. ISBN 80-85427-38-9.
  2. Crown ether
  3. GOFF, Christopher M., Michael A. MATCHETTE, Nahid SHABESTARY a Sadegh KHAZAELI. Complexation of caesium and rubidium cations with crown ethers in N,N-dimethylformamide. Polyhedron. 1996, 15(21), 3897-3903. DOI: 10.1016/0277-5387(96)00018-6. ISSN 02775387.
  4. Cryptand