Annuleny s kovovým iontem ve středu

Objev ferrocenu, železnatého iontu koordinovaného ke dvěma planárním annulenům, nastartoval rozvoj nového a velmi bohatého směru organokovové chemie, chemie sendvičových sloučenin. Nyní se podařilo připravit annuleny obsahující ion kovu přímo uvnitř jejich molekuly.

Annuleny – monocyklické uhlovodíky obsahující maximální možný počet konjugovaných dvojných vazeb.

Struktura annulenů

Aromatické sloučeniny – planární, cyklické molekuly nebo ionty, jejichž počet π-elektronů splňuje podmínku 4n+2 (Hückelovo pravidlo).
Ferrocenbis(cyklopentadienyl)železnatý komplex je krystalická organokovová sloučenina tvořená železnatým iontem (Fe2+) koordinovaným k dvěma cyklopentadienylovým aniontům. Jde o první tzv. sendvičovou sloučeninu.

Obecná struktura metalloanulenů

Syntéza vycházela z již dříve publikovaných struktur s iontem osmia v centru,[2] které byly pomocí cykloadičních reakcí dále modifikovány až na požadovaný annulen.

Výchozí látka a konečný metallo-annulen.

Teoretickým studiem molekulových orbitalů byl prokázán aromatický charakter připravené sloučeniny, obsahuje celkem 18 π elektronů, čímž splňuje Hückelovo pravidlo (4n+2). 7 π orbitalů je mezi atomy uhlíku a dva mezi osmiem a uhlíkem (jde o vícecenterní vazby vzniklé interakcí orbitalů 5dxz a 5dxy s uhlíky vázanými na osmium).

Desítky let po objevu a charakterizaci ferrocenu byl připraven nový typ anorganických sloučenin založených na annulenech. Díky aromatickému charakteru a tím i vysoké stabilitě se může jednat o velmi zajímavý stavební prvek pro nové materiály.

Odkazy

  1. Metal-centred planar [15]annulenes
  2. Syntheses and reactivities of strained fused-ring metallaaromatics containing planar eleven-carbon chains

Leave a Reply

Tento web používá Akismet k omezení spamu. Podívejte se, jak data z komentářů zpracováváme.