Sendvičové sloučeniny známe od roku 1956, kdy byla objasněna struktura ferrocenu. Letos byla publikována příprava jednoho z chybějících členů této skupiny.
Měď si na přípravu první sendvičové sloučeniny musela počkat více než 70 let. V roce 2026 byla publikována první příprava cuprocenu.[1,2]
Sendvičové sloučeniny
Jako sendvičové sloučeniny se označují sloučeniny, ve kterých je iont kovu koordinován k aromatickým ligandům. Zpravidla je kov obklopen dvěma kruhy, čímž se dostáváme k analogii se sendvičem.
Vazba není realizována k jednotlivým atomům, ale k celému (příp. jen k části) aromatickému systému.[3] Nejběžnějším typem jsou komplexy s cyklopentadienylovými ligandy, M(C5H5)2, ale můžeme se potkat i s většími aromatickými systémy, např. v uranocenu, U(C8H8)2.
Ferrocen
Ferrocen je první připravenou sendvičovou sloučeninou. Skládá se z železnatého iontu koordinovaného dvěma cyklopentadienylovými anionty.
Poprvé byl připraven roku 1951, o rok později byla charakterizována jeho struktura. Za tento objev byla roku 1973 udělena Nobelova cena za chemii Ernst Otto Fischerovi a Geoffrey Wilkinsonovi.[4]
Měď
Měď je důležitý prvek 11. skupiny PSP, známe jej už od starověku. Tvoří řadu sloučenin, převážně v oxidačních stavech +II a +I. Známe také řadu organokovových sloučenin mědi, tzn. sloučenin obsahujících vazbu Cu-C. První takovou sloučeninou byl karbid, Cu2C2.
Až do letošního roku ale chyběla sendvičová sloučenina.
Cuprocen
Cuprocen se podařilo připravit díky použití objemných ligandů, místo klasického cyklopentadienylu použili cyklopentadienyl s třemi tert-butylovými skupinami (Cpttt). Tyto skupiny obklopí měď a tak ji stabilizují, takže už nedokáže dále podléhat chemickým reakcím.
Byly izolovány tři varianty cuprocenu:
- anion, kde je měď vázána v konfiguraci η2:η2
- neutrální molekula s konfigurací η5:η2
- kation s konfigurací η3:η2
Ve všech třech variantách je měď mimo osu ligandů, oba kruhy jsou mírně pootočeny, o 7,6–9,6°.
Odkazy
- Isolable Cuprocenes: Bis(tri-tert-butylcyclopentadienyl) Complexes of Copper
- Chemists synthesize first stable copper metallocene complex, closing a 70-year gap
- Sandwich compound na wikipedii
- Nobel Prize in Chemistry 1973