Organokovové sloučeniny mědi v oxidačním stavu +III

Měď je velice důležitý kov, z běžné praxe známe převáženě sloučeniny v oxidačních stavech +I a +II, asi nejznámější je modrá skalice. Ale měď vytváří i řadu sloučenin v oxidačním stavu +III a mezi nimi je důležitá skupina organokovových sloučenin. Právě jim je věnováno nové review (Open Access) v časopise Chemical Science.

Měď – (značka Cu) načervenalý kov z 11. skupiny PSP, ve sloučeninách preferuje oxidační čísla +I a +II.
Organokovové sloučeniny – sloučeniny obsahující vazbu mezi kovem a uhlíkem.
Oxidační číslo – formální náboj, který by atom měl, pokud bychom přisoudili vazebné elektrony elektronegativnějšímu prvku ve vazbě.

Měď v oxidačním čísle +III potkáváme nejčastěji ve formě oxidických sloučenin, např. měditanu draselného, KCuO2. Asi nejznámější formou je YBCO (YBa2Cu3O7), supravodivý materiál, který obsahuje měďnaté, i měďité ionty.

Měditan draselný. Zdroj: ChemicalForce/Commons

Současné review navazuje na článek stejných autorů vydaný v roce 2013.[1,2]

V posledních letech došlo k prudkému nárustu našich znalostí o organokovových sloučeninách mědi v oxidačním čísle +III, potkáváme se s nimi jako s katalyzátory např. v Ullmannově couplingu.[3] Zde se využívá přechodu z oxidačního stavu I (např. jodid měďný, CuI) do oxidačního stavu III.

Přechod CuI/CuIII během katalýzy u Ullmannova couplingu

Průběh katalýzy byl potvrzen izolací a charakterizací měditých komplexů. Důležitým krokem v této chemii bylo zavedení trifluormethylové skupiny (-CF3) na měď, čímž došlo ke zvýšení stability připravovaných komplexů a zároveň tato elektronegativní skupina umožnila lepší studium vazebných poměrů v připravených sloučeninách.

Reaktivita trifluormethylových komplexů CuIII. Zdroj: RSC

Odkazy

  1. A reflection on recent advances in organometallic copper(iii) chemistry
  2. The role of organometallic copper(iii) complexes in homogeneous catalysis
  3. Ullmann Reaction

Napsat komentář

Web používá Akismet ke snížení množství spamu. Zjistěte, jak jsou zpracovávány údaje z komentářů.