Organokovové sloučeniny mědi v oxidačním stavu +III

Měď je velice důležitý kov, z běžné praxe známe převáženě sloučeniny v oxidačních stavech +I a +II, asi nejznámější je modrá skalice. Ale měď vytváří i řadu sloučenin v oxidačním stavu +III a mezi nimi je důležitá skupina organokovových sloučenin. Právě jim je věnováno nové review (Open Access) v časopise Chemical Science.

Měď – (značka Cu) načervenalý kov z 11. skupiny PSP, ve sloučeninách preferuje oxidační čísla +I a +II.
Organokovové sloučeniny – sloučeniny obsahující vazbu mezi kovem a uhlíkem.
Oxidační číslo – formální náboj, který by atom měl, pokud bychom přisoudili vazebné elektrony elektronegativnějšímu prvku ve vazbě.

Měď v oxidačním čísle +III potkáváme nejčastěji ve formě oxidických sloučenin, např. měditanu draselného, KCuO2. Asi nejznámější formou je YBCO (YBa2Cu3O7), supravodivý materiál, který obsahuje měďnaté, i měďité ionty.

Měditan draselný. Zdroj: ChemicalForce/Commons

Současné review navazuje na článek stejných autorů vydaný v roce 2013.[1,2]

V posledních letech došlo k prudkému nárustu našich znalostí o organokovových sloučeninách mědi v oxidačním čísle +III, potkáváme se s nimi jako s katalyzátory např. v Ullmannově couplingu.[3] Zde se využívá přechodu z oxidačního stavu I (např. jodid měďný, CuI) do oxidačního stavu III.

Přechod CuI/CuIII během katalýzy u Ullmannova couplingu

Průběh katalýzy byl potvrzen izolací a charakterizací měditých komplexů. Důležitým krokem v této chemii bylo zavedení trifluormethylové skupiny (-CF3) na měď, čímž došlo ke zvýšení stability připravovaných komplexů a zároveň tato elektronegativní skupina umožnila lepší studium vazebných poměrů v připravených sloučeninách.

Reaktivita trifluormethylových komplexů CuIII. Zdroj: RSC

Odkazy

  1. A reflection on recent advances in organometallic copper(iii) chemistry
  2. The role of organometallic copper(iii) complexes in homogeneous catalysis
  3. Ullmann Reaction

Leave a Reply

Tento web používá Akismet k omezení spamu. Podívejte se, jak data z komentářů zpracováváme.